淺談甲醇燃料電池的作用


鋰電世界 實(shí)際電池中的不可逆損失(也叫極化、過電勢(shì)或過電壓)主要有3部分:活化極化、歐姆極化、濃差極化。在低電流密度區(qū)(A區(qū)),活化極化起主導(dǎo)作用,活化極化取決于電極表面甲醇氧化反應(yīng)的電化學(xué)活性。隨著電流密度的增加(B區(qū)),歐姆極化起主導(dǎo)作用,歐姆極化產(chǎn)生的原因是燃料電池電極、電解質(zhì)和極板內(nèi)進(jìn)行電子、質(zhì)子傳導(dǎo)時(shí)產(chǎn)生的電阻。在高電流密度區(qū)(C區(qū)),濃差極化起主導(dǎo)作用,濃差極化產(chǎn)生的原因是受傳質(zhì)影響造成的催化劑表面反應(yīng)物供給不足。電池穩(wěn)態(tài)性能實(shí)驗(yàn)說明了本文所用系統(tǒng)能滿足測試要求,同時(shí)電池穩(wěn)態(tài)性能的極化曲線有助于理解電池工作的基本過程,也是分析動(dòng)態(tài)現(xiàn)象的基礎(chǔ)。直接甲醇燃料電池動(dòng)態(tài)性能的研究動(dòng)態(tài)響應(yīng)。電流動(dòng)態(tài)變化的波形有矩形波、三角形波、梯形波,對(duì)應(yīng)的實(shí)際應(yīng)用情況有加速、減速、瞬間加載/卸載、持續(xù)加載/卸載等。影響DMFC動(dòng)態(tài)性能的因素有:電化學(xué)反應(yīng)的響應(yīng)、電極和膜之間界面上的充電特性、甲醇經(jīng)過擴(kuò)散層和催化劑層的傳遞、甲醇竄流、氧氣在陰極的傳遞、陽極二氧化碳的產(chǎn)生和釋放、二氧化碳和甲醇溶液形成的兩相流、電池的溫度響應(yīng)等。
原因可能是瞬間加載到一個(gè)低的電流時(shí),會(huì)使得陽極反應(yīng)區(qū)的甲醇濃度瞬間降低,造成甲醇供給不足,電池性能瞬間急劇下降,隨后甲醇又會(huì)迅速補(bǔ)充到反應(yīng)區(qū),使得電壓立刻回升。當(dāng)加載到一個(gè)高的電流時(shí),由于產(chǎn)生高電流需要更多的甲醇參與反應(yīng),同時(shí)高的電流也會(huì)產(chǎn)生更多的二氧化碳汽泡,汽泡從催化層向擴(kuò)散層傳遞的同時(shí)會(huì)阻礙甲醇從擴(kuò)散層向催化層的傳遞,所以高電流時(shí),甲醇向催化層的傳質(zhì)不足使得電壓不但沒有恢復(fù),而且還隨著時(shí)間略有下降。加載到1A時(shí)電壓下降到的最低值和恢復(fù)后的電壓值的差要比加載到2A時(shí)大,也就是說,加載的電流越小,電壓恢復(fù)能力也越強(qiáng)。從放電狀態(tài)跳到開路時(shí),電池的開路電壓會(huì)在瞬時(shí)跳到比正常開路高的多的值,然后漸漸回落到正常的開路電壓,原因是正常反應(yīng)時(shí),傳遞到催化劑層的甲醇部分被反應(yīng)所消耗,陽陰極甲醇濃度差較小,忽然停止反應(yīng)時(shí),由于甲醇來不及傳遞到催化劑層,陽陰極的甲醇濃度差要比正常開路狀態(tài)時(shí)小,因擴(kuò)散引起的甲醇竄流減少,從而降低電池的過電勢(shì),使得電壓跳到一個(gè)高值,然后在膜的陽極側(cè),由于沒有反應(yīng),甲醇濃度會(huì)很快升高,這樣由擴(kuò)散引起的甲醇竄流會(huì)迅速增加,使得電池的開路電壓漸漸回落。
電池的負(fù)載持續(xù)變化,電池沒有時(shí)間達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。從圖中能看到,電壓的響應(yīng)幾乎和電流的變化是同步的。負(fù)載的連續(xù)變化使得中的一些現(xiàn)象沒有足夠的時(shí)間來形成。很明顯這是因?yàn)殡娀瘜W(xué)反應(yīng)過程要比物理過程快的多的原因。說明了直接甲醇燃料電池對(duì)負(fù)載的變化有非常好的響應(yīng)特性。另外,從圖中還能看出,在按定斜率持續(xù)加載時(shí),在開始階段(小電流區(qū)),電壓下降的斜率較大,等電流大到一定數(shù)值時(shí),電壓下降的斜率忽然變小。這是因?yàn)樵谛‰娏鞯臅r(shí)候,影響電池性能的主要因素是活化極化,電流增大后,影響電池性能的主要因素是歐姆極化。從可以看到,活化極化區(qū)的電壓變化斜率明顯大于歐姆極化區(qū)的。結(jié)論該直接甲醇燃料電池對(duì)各種電流變化的動(dòng)態(tài)響應(yīng)都很迅速。動(dòng)態(tài)運(yùn)行時(shí)電池的開路電壓要高于穩(wěn)態(tài)運(yùn)行時(shí)的值,原因是動(dòng)態(tài)運(yùn)行時(shí)因甲醇竄流引起的過電勢(shì)減小 。