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北京大學(xué)在鋰電池層狀正極材料領(lǐng)域獲進(jìn)展

2020-01-02 09:336850

隨著鋰離子電池在電動(dòng)汽車和小型電網(wǎng)儲(chǔ)能等方面的應(yīng)用,人們對(duì)其能量密度、循環(huán)性能和倍率性能等方面的要求也越來(lái)越高。鋰離子電池的正極材料是限制其能量密度提升的重要一環(huán)。與目前商業(yè)化的鈷酸鋰、磷酸鐵鋰和三元材料相比,高鎳層狀材料具有容量高和成本低的優(yōu)勢(shì),成為下一代動(dòng)力電池正極材料的首選之一。然而,其較差的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能成為制約其商業(yè)化應(yīng)用的主要因素。這和高鎳正極材料的表面結(jié)構(gòu)和化學(xué)特性有很大的關(guān)系。因此,研究高鎳材料的表面結(jié)構(gòu),找出影響其電化學(xué)性能的結(jié)構(gòu)起源和機(jī)理,對(duì)于提升高鎳材料的電化學(xué)性能,加快其產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程,具有十分重要的意義。

近日,由北京大學(xué)深圳研究生院新材料學(xué)院潘鋒教授領(lǐng)導(dǎo)的清潔能源中心研究團(tuán)隊(duì)和美國(guó)布魯克海文國(guó)家實(shí)驗(yàn)室王峰和白健明教授合作,運(yùn)用原位同步輻射X-射線衍射譜、X-射線吸收譜(XPS)、掃描透射顯微鏡-電子能量損失譜(STEM-EELS)結(jié)合電化學(xué)表征,對(duì)鋰離子電池高鎳層狀氧化物材料在制備過(guò)程中的表面重構(gòu)現(xiàn)象及相關(guān)機(jī)理進(jìn)行了深入研究,該工作近日發(fā)表在能源材料領(lǐng)域知名期刊《先進(jìn)能源材料》(Advanced Energy Materials, IF=24.884)上。此外,采用同步輻射技術(shù)對(duì)鋰電池高鎳層狀氧化物材料在制備過(guò)程中表面重構(gòu)對(duì)陽(yáng)離子無(wú)序(鋰鎳混排)的影響及機(jī)理進(jìn)行了深入系統(tǒng)的研究,相關(guān)工作發(fā)表在著名期刊《材料化學(xué)雜志A》(Journal of Materials Chemistry A, IF=10.733)上。

高鎳層狀材料在降溫過(guò)程中的表面重構(gòu)機(jī)理
高鎳層狀材料在降溫過(guò)程中的表面重構(gòu)機(jī)理

潘鋒課題組采用獨(dú)特的原位同步輻射X-射線衍射結(jié)合各種表面表征技術(shù),研究了高鎳層狀材料LiNi0.7Mn0.15Co0.15O2(NMC71515)在合成過(guò)程中由降溫誘導(dǎo)的表面重構(gòu)現(xiàn)象,包括Li2CO3在顆粒表面的堆積、表面缺Li層的形成及Ni3+的部分還原。這一現(xiàn)象主要是由顆粒近表面區(qū)域的Li/O丟失引起的,發(fā)生在350度以上的高溫條件下。它和高鎳材料在存儲(chǔ)過(guò)程和電化學(xué)循環(huán)過(guò)程中的表面重構(gòu)有很大的區(qū)別,具有形成速度快、降溫速率依賴等特點(diǎn)。進(jìn)一步的電化學(xué)研究表明,降溫過(guò)程中采用淬火策略可以極大抑制表面重構(gòu)現(xiàn)象,降低顆粒表面阻抗,顯著提升材料的倍率性能。此外,采用同步輻射X-射線衍射系統(tǒng)地研究了NMC71515在合成過(guò)程中陽(yáng)離子無(wú)序的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)行為,發(fā)現(xiàn)體相中的陽(yáng)離子無(wú)序和表面重構(gòu)行為(顆粒表面Li2CO3的分解和Li/O丟失)緊密相關(guān)。在此基礎(chǔ)上,通過(guò)調(diào)控表面重構(gòu),獲得了高倍率和高容量的NMC71515。這兩個(gè)研究工作為基于高鎳材料自身表面化學(xué)特性調(diào)控,獲得高容量、高倍率、高穩(wěn)定性的正極材料提供了新的手段。

高鎳層狀材料在制備過(guò)程中表面重構(gòu)對(duì)鋰鎳混排的機(jī)理及調(diào)控
高鎳層狀材料在制備過(guò)程中表面重構(gòu)對(duì)鋰鎳混排的機(jī)理及調(diào)控

這兩個(gè)工作由新材料學(xué)院潘鋒教授和美國(guó)布魯克海文國(guó)家實(shí)驗(yàn)室王峰和白健明老師共同指導(dǎo)完成。Advanced Energy Materials論文第一作者為張明建,潘鋒、白健明、王峰老師為共同通信作者。Journal of Materials Chemistry A論文第一作者為段彥棟和楊盧奕,潘鋒、王峰老師為共同通信作者。該工作得到了國(guó)家材料基因工程重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、廣東省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室和深圳市科技創(chuàng)新委員會(huì)等項(xiàng)目的大力支持。

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