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鋰電池電解液

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公司新聞
鋰電池電解液的成分是什么?
2017-02-14IP屬地 火星641
    鋰電池電解液的組成成分
    2.1有機溶劑
    有機溶劑是電解液的主體部分,電解液的性能與溶劑的性能密切相關(guān)。鋰離子電池電解液中常用的溶劑有碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)等,一般不使用碳酸丙烯酯 (PC)、乙二醇二甲醚(DME)等主要用于鋰一次電池的溶劑。PC用于二次電池,與鋰離子電池的石墨負極相容性很差,充放電過程中,PC在石墨負極表面 發(fā)生分解,同時引起石墨層的剝落,造成電池的循環(huán)性能下降。但在EC或EC+DMC復(fù)合電解液中能建立起穩(wěn)定的SEI膜。通常認為,EC與一種鏈狀碳酸酯 的混合溶劑是鋰離子電池優(yōu)良的電解液,如EC+DMC、EC+DEC等。相同的電解質(zhì)鋰鹽,如LiPF6或者LiC104,PC+DME體系對于中間相炭 微球C-MCMB材料總是表現(xiàn)出最差的充放電性能(相對于EC+DEC、EC+DMC體系)。但并不絕對,當PC與相關(guān)的添加劑用于鋰離子電池,有利于提 高電池的低溫性能。
    有機溶劑在使用前必須嚴格控制質(zhì)量, 如要求純度在99.9%以上,水分含量必須達到10*l0 -6以下。溶劑的純度與穩(wěn)定電壓之間有密切聯(lián)系純度達標的有機溶劑的氧化電位在5V左右,有機溶劑的氧化電位對于研究防止電池過充、安全性有很大意義回。 嚴格控制有機溶劑的水分,對于配制合格電解液有著決定性影響。水分降至10*l0-6之下, 能降低LiPF6的分解、減緩SEI膜的分解、防止氣漲等。利用分子篩吸附、常壓或減壓精餾、通入惰性氣體的方法,可以使水分含量達到要求。
    2.2 電解質(zhì)鋰鹽
    LiPF6是最常用的電解質(zhì)鋰鹽,是未來鋰鹽發(fā)展的方向。盡管實驗室里也有用LiClO4,、LiAsF6等作電解質(zhì),但因為使用LiC104 的電池高溫性能不好,再加之LiCl04本身受撞擊容易爆炸,又是一種強氧化劑,用于電池中安全性不好,不適合鋰離子電池的工業(yè)化大規(guī)模使用。
    LiPF 對負極穩(wěn)定,放電容量大,電導(dǎo)率高,內(nèi)阻小,充放電速度快,但對水分和HF酸極其敏感,易于發(fā)生反應(yīng),只能在干燥氣氛中操作(如環(huán)境水分小于20x10 的手套箱內(nèi)),且不耐高溫,80℃~IO0℃發(fā)生分解反應(yīng),生成五氟化磷和氟化鋰,提純困難,因此配制電解液時應(yīng)控制LiPF6溶解放熱導(dǎo)致的自分解及溶 劑的熱分解。國內(nèi)生產(chǎn)的LiPF百分含量一般能夠達標,但是HF酸含量太高,無法直接用于配制電解液,須經(jīng)提純。過去LiPF 依賴進口,但現(xiàn)在國內(nèi)有一些廠家也能提供質(zhì)量好的產(chǎn)品,如汕頭市金光高科有限公司、天津化工設(shè)計研究院、山東肥城市興泰化工廠等。國外生產(chǎn)的LiPF 質(zhì)量較好,配制成電解液,水分和HF酸含量穩(wěn)定,電解液不會變粘發(fā)紅。
    2.3添加劑
    添加劑的種類繁多,不同的鋰離子電池生產(chǎn)廠家對電池的用途、性能要求不一,所選擇的添加劑的側(cè)重點也存在差異。一般來說,所用的添加劑主要有三方面的作用:
    (1)改善SEI膜的性能
    鋰離子電解液中 加入苯甲醚或其鹵代衍生物,能夠改善電池的循環(huán)性能,減少電池的不可逆容量損失。黃文煌對其機理做了研究,發(fā)現(xiàn)苯甲醚與溶劑的還原產(chǎn)物發(fā)生反應(yīng),生成的 LiOCH,利于電極表面形成高效穩(wěn)定的SEI膜,從而改善電池的循環(huán)性能 。電池的放電平臺能夠衡量電池在3.6V以上所能釋放的能量,一定程度上反映電池的大電流放電特性。在實際操作中,我們發(fā)現(xiàn),向電解液中加入苯甲醚,能夠 延長電池的放電平臺,提高電池的放電容量。
    (2)降低電解液中的微量水和HF酸
    如前所述,鋰離子電池對電解液中的水和酸要求非常嚴格。碳化二亞胺類化合物能阻止LiPF6水解成酸,另外,一些金屬氧化物如Al2O3,、MgO、BaO、Li2CO3、CaCO3等被用來清除HF,但是相對于LiPF6的水解而言除酸速度太慢,而且難于濾除干凈。
    (3)防止過充電、過放電
    電池生產(chǎn)廠家對電池耐過充放性能的要求非常迫切。傳統(tǒng)防過充電通過電池內(nèi)部的保護電路,現(xiàn)在希望向電解液中加入添加劑,如咪唑鈉圈、聯(lián)苯類、咔唑類等化合物陰,該類化合物正處于研究階段。
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